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米醋、果醋澄清超滤膜分离设备——南京艾宇琦陶瓷膜

  一、米醋、果醋澄清超滤膜分离设备高性价比   错流微滤膜技术应用于米醋的除菌,澄清工艺,是应用比较成熟的技术。目前在国内调味品企业规模化应用的设备中,用户反映良好,新的用户也在接连实施中。例:某调味品公司年产米醋约1500吨左右,采用固态发酵的淋醋工艺,一次过滤总量为8-10吨左右,设备隔天运行。   1.切工作原过滤工艺为:米醋→棉饼过滤→高温灭菌→装瓶→成品   2.原工艺存在不足处:产品清亮度不够,成品半个月左右即开始产生沉淀现象,影响产品的感官形象和产品档次。   3.采用膜过滤的工艺为:米醋→膜过滤→装瓶→成品   4.南京艾宇琦膜膜过滤工艺的优势:产品澄清透明、光泽好,理化指标基本无影响,产品在存放一年内不产生沉淀。由于膜过滤后基本无菌,因此企业省去了原加热灭菌工艺,极具节能降耗的经济效益和环保价值。我公司保证米醋行业膜的使用寿命均能达到三年以上。        二、利用苹果榨汁发酵生产苹果原醋和果醋饮料,其工艺流程为:   1.苹果原醋产品:苹果→榨汁→酶解→板框过滤→酒精发酵→醋酸发酵→过滤→加热灭菌→灌装→成品   2.苹果醋饮产品:苹果原醋、配料→勾兑→过滤→加热灭菌→装瓶→果醋饮料   3.原过滤工艺存在的问题:采用硅藻土过滤设备过滤后的苹果原醋,过滤后亮度不理想,一经过加热,很快产生失光和沉淀现象,影响了产品的档次。   4.问题分析:虽然是板框过滤后的酶解苹果清汁发酵,但发酵完成后的原醋浊度相当高,基本是酵母、醋酸杆菌等微生物混浊,由于硅藻土过滤效果一般且无除菌作用,因此过滤完后的产品中仍然存在丰富的微生物,在受热后引起微生物蛋白质变性,使产品很快产生失光和沉淀现象。   5.解决问题要求:产品过滤后澄清透明,加热后不出现浑浊沉淀现象。        三、利用粮食与大枣混合固态发酵生产红枣香醋   设备为全自动错流膜除菌微滤系统。   1.原工艺流程为:粮食、大枣→蒸料→发酵→淋醋→过滤→加热灭菌→装瓶→成品   2.原工艺中过滤环节采用卧式硅藻土过滤设备,不仅过滤效果不理想,由于该醋的浓度和浊度非常高,设备还很容易堵塞,影响生产效率。   3.新工艺流程为:粮食、大枣→蒸料→发酵→淋醋→膜过滤→装瓶→成品   4.原过滤工艺中采用卧式硅藻土过滤设备,不仅过滤效果不理想,由于该醋的浓度和浊度非常高,设备还很容易堵。采用艾宇琦膜过滤技术后,不仅产品感官效果理想,并且由于膜的除菌作用,省掉了原工艺中的加热灭菌环节,使得醋中的水果香味得到保护,产品风味更好。

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废水的处理

  废水综述   随着环境保护意识的提高和工业废水排放标准的严格化,膜分离作为一项新的高科技环保技术已经越来越受到环境科学工作者的重视。几乎每个制造业和服务性的行业每天都会产生或多或少的废水,鉴于条件所限,这些废水多半是不达标就排放的,这些不仅给国家治污增加难度,而且也给环保造成巨大的压力。日益严格的污染控制和法规为膜技术在废水处理领域提供了无限的商机和市场。   废水主要来源于金属加工(表面清洗、切削等)、食品加工(植物油、饮料、农产品加工中的浸泡液等)、运输(油轮等清洗作业排放水等)、纺织(染料等)、电镀、洗衣(油脂、清洗剂等)、印刷(油墨等)、制革、纸浆、化工(颜料、涂料等)、城市和市政(生活污水、工业废水等)诸多方面。   近年来,废水处理方法采用物理法、化学法和生物法三种。随着膜技术的推广与应用,膜技术在废水处理中的应用取得了巨大的进展。膜技术在纺织废水、制革废水、印钞废水、城市污水处理等多方面都获得了成功应用。        膜分离技术应用于废水处理的优势   膜分离过程是纯物理过程,无相变,系统能耗低,可显著节约能源;膜技术包含微滤、超滤、纳滤、反渗透等,可为企业实现不同目的的处理废水或废料,回收有用物质,在提高企业效益的同时,降低环境污染;南京艾宇琦膜膜系统占地少,工艺集成度高,操作维护简便,现场清洁卫生,可实现连续性清洁生产;膜技术的采用还可显著节约原有工艺处理中的大量水资源,降低废水处理成本和劳动强度;可与其他工艺处理方法优化组合,并适用于常用物理、化学、生物方法处理都不理想的废水处理,减轻企业和国家的双重环保压力,创造人类共同的美好生活环境。   

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无机陶瓷膜分离技术

  南京艾宇琦无机陶瓷膜分离技术是基于多孔陶瓷介质的筛分效应而进行的物质分离技术,采用与传统“死端过滤”“滤饼过滤”等过滤方式截然不同的动态“错流过滤”方式:即在压力驱动下,原料液在膜管内侧膜层表面以一定的流速高速流动,小分子物质(液体)沿与之垂直方向透过微孔膜,大分子物质(或固体颗粒)被膜截留,使流体达到分离浓缩和纯化的目的。        无机陶瓷膜的主要制备技术主要有:采用固态粒子烧结法制备载体及微滤膜,采用溶胶-凝胶法制备超滤膜;采用分相法制备玻璃膜;采用专门技术(如化学气相沉积、无电镀等)制备微孔膜或致密膜。其基本理论涉及材料学科的胶体与表面化学、材料化学、固态离子学、材料加工等。        作为无机陶瓷膜的本源陶瓷的运用范围是广泛的,陶瓷餐具、陶瓷工艺品等,都是最基本的家居日用品,所以艾宇琦无机陶瓷膜的技术设备应用的更为工业化。目前,无机陶瓷膜制备技术的发展主要在以下两方面:一是在多孔膜研究方面,进一步完善已商品化的无机超滤和微滤膜,发展具有分子筛分功能的纳滤膜、气体分离膜和渗透汽化膜;二是在致密膜研究中,超薄金属及其合金膜和具有离子电子混合传导能力的固体电解质膜是研究的热点。已经商品化的多孔膜主要是超滤和微滤膜,其制备方法以粒子烧结法和溶胶-凝胶法为主。前者主要用于制备微孔滤膜,应用广泛的商品化AL2O3膜即是由粒子烧结法制备的。商品化的超滤膜。如γ-AL2O3 、TiO2、SiO2、ZrO2膜,则以溶胶-凝胶法制备。   随着无机陶瓷膜分离技术应用领域的拓宽、需求量将逐步增长,以后将会被运用到各个领域,所以南京艾宇琦陶瓷膜的技术设备也将走的更久远。

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陶瓷膜在多晶硅废砂浆废水处理回收的应用

  目前,国内使用的切割液和碳化硅微粉在线切割过程中,砂浆中不可避免的会混入硅粉、铁、高聚物等杂质,部分碳化硅微粉也会因切割作用而出现破损,产生的废砂浆很难继续使用。如果要实现回收利用,必须进行分离、纯化处理,从废砂浆中提取优质合格的切割液、碳化硅微粉、甚至多晶硅粉料。   切割液废砂浆是多种物质组成的混合物,其组成为:聚乙二醇35%;碳化硅微粉33%;单晶硅微粉9%;水5%和组成切割液的其它物质15%;有机胶粒;二氧化硅;金属及金属离子;破碎的碳化硅微粉(色素和有机胶粒以及金属 金属离子和破碎的碳化硅微粉3%)。其中最有价值也是最难回收的是单晶硅微粉。        每年全国所有硅片切割厂家产生的“废砂浆”有几十万吨,而“废砂浆”回收利用厂家的处理能力又有限,使得相当一部分“废砂浆”得不到妥善处理,造成资源浪费和环境污染,十分令人惋惜。   国内的回收利用起步较晚,回收技术参差不齐,在使用回收液和回收砂的过程中,经常会由于回收物料的质量问题而引起脏片、线痕片等情况;更为重要的是,常规砂浆回收工艺,回收一吨“金刚砂”耗水50吨左右,使得“废砂浆”回收利用受到环保方面的制约。   因而,“废砂浆回收利用项目”的产能大小必须考虑到此方面的影响,这也成为该项目发展的主要瓶颈。这也可以解释尽管该项目的经济效益及社会效益虽然很高,但市场规模一直不大的原因。   本项目利用超通量陶瓷膜作为固液分离手段,采用了新的工艺,新的设备,减少了酸、碱的消耗,使废水污染减小;更重要的是该工艺减少了水的消耗,水耗约为现在普通工艺的1/5~1/10,废水的问题已经不再是一个主要矛盾,生产规模可以任意安排,这也是该“废砂浆回收利用项目”的一个重大革新。“废砂浆回收利用项目”是一个发展前景十分良好的项目。世界环境的“低碳化”及能源的紧张,促进了太阳能电池(光伏)产业的急速发展,从而为该项目开辟了广阔的市场空间,这个空间的年产值有几十亿元人民币。目前我国碳化硅微粉和切割液的回收率分别占废砂浆的30%和35%以上。目前从事回收的厂家,远远不能满足市场需求, 总之,随着工艺的不断成熟,太阳能硅片切割液废砂浆的回收利用逐渐成为太阳能辅料市场的主流,在未来的两年内将占到该市场的50%,“废砂浆回收利用项目”将形成一个巨大的产业群。        一、技术路线   液体回收过程主要利用物理作用将其中的固体微粒去除,回收液体中混有部分可溶性杂质,回收液含水率略有上升,必须除去杂质,同时降低含水率。这样才能保证回收切割液具有与新切割液相同的化学成分,表面活性、悬浮力和携带力,可多次重复使用。在碳化硅微粉回收时,由于回收粉末中含有硅粉、铁等杂质,对碳化硅的切割性能影响大,必须将其除去;由于切割作用使部分碳化硅粉末变细,不符合切割液中碳化硅粒径要求(6.5-24μm),必须将纯化的碳化硅粉分级分离,6μm以下的超微碳化硅粉末价格昂贵,直接销售,可提高回收的效益;6.5-24μm碳化硅回用。碳化硅固体回收工艺中,要利用多种化学作用将其中的硅粉、铁、胶粒去除,这样才能保证回收碳化硅微粉具有原砂浆中碳化硅微粉同样的品质,不增加超细微粉颗粒。   二、液体回收工艺   液体回收工艺关键是出去液体中有机杂质,降低聚乙二醇的含水率。   本项目工艺采用多级过滤和活性炭吸附技术。   回收砂浆首先经过板框过滤装置,得到粗滤液;   粗滤液中加入活性炭粉末,搅拌反应,再经过板框过滤装置,得到精滤液;   精滤液加热到800C左右,利用超通量艾宇琦陶瓷膜进行分离,得到纯含水率约为2%聚乙二醇;   采用恒温干燥法,将2%聚乙二醇浓缩至0.5%左右,直接回用于生产。

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陶瓷膜在油脂碱炼含油废水中的处理

  碱炼是油脂精炼工艺过程中的一个重要工序,国内油脂厂大多采用间歇式和连续式两种生产工艺,即通过用碱中和油脂中的游离脂肪酸生成皂脚,同时吸附部分其它杂质从油中离心分离,从而实现毛油的精炼。   在洗涤过程中排放的洗涤废水量大约为100-150kg/t。洗涤废水含有油、脂肪酸盐、悬浮物等杂质,其中油含量有的高达1-3%。   目前不少厂家采用机械分离方法,用隔油池将浮油简单回收后直接排放,这既浪费油资源,又给环境带来污染。   有的即使采用加硫酸化工艺,由于所回收的油酸价高,只能作工业用油,大大降低了回收价值,且回收油后废水的COD仍达5000-6000mg/l,给后处理达标排放带来较大困难。因此,传统方法很难真正解决含油废水处理问题。   艾宇琦公司引进国外陶瓷膜分离技术,经过反复研究实验,开发出油脂工业洗涤废水治理和植物油回收新工艺和系统设备,已成功地应用于多个样板工程。该技术已被国家环保总局确认为重点环保实用技术,向全国推广。   主要特点 :   ◆能有效地回收洗涤废水中的油,回收率大于98%;且回收的油品质好,能返回 生产工序再利用,使成品油总产出率提高。   ◆洗涤废水经无机膜过滤后由于绝大部分油、皂等含质被分离排除、COD总值下降80%以上,使后续生化处理的负荷大大减轻,运用氧化器或SBR反应器处理即可实现达标排放   ◆无机膜过滤设备虽较昂贵,但由于后续处理简单、土建工程量和占地面积大大减少;使治理洗涤废水的一次性总投资仍可低于传统工艺。   ◆无机膜过滤系统低压驱动、动力消耗少,后续处理无须化学添加剂,也不产生大量污泥,使运行成本大幅度降低。   ◆无机膜化学稳定性好,机械强度高,使用寿命长;系统操作简便,运行稳定,维护费用低;生化处理可采用一体化设备,全过程可实现自动化控制。

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谈谈无机陶瓷膜与不锈钢膜的比较

  无机陶瓷膜是以无机陶瓷材料经高温烧结而成的非对称膜,呈多通道管状结构。与传统的“死端过滤”“滤饼过滤”所不同的是,膜分离是一种“错流过滤”过程,原料液在膜管内高速流动,在压力驱动下,小分子物质(液体)沿与之垂直方向透过膜,大分子物质(或固体颗粒)被膜截留,从而达到分离、浓缩、纯化的目的。   与不锈钢微滤膜相比,陶瓷膜的过滤介质是纯惰性的99%氧化铝(刚玉),运行环境为PH0--14,T;150℃,耐任何溶剂,性能异常稳定;过滤孔径更精细化和多样化,有200nm, 100nm,50nm,30nm等, 甚至到超滤5KD纳滤MWCO600DALTON;过滤通道和外形更加多样化;膜的性能再生清洗恢复性极佳,清洗时可以不用考虑清洗剂对膜材的影响,因此过滤通量和性能很稳定。彻底解决了有机膜和不锈钢膜长期以来性能衰减模寿命短的大难题;投资成本相对较低;缺点是:系统阀门较多,控制较复杂;不能耐受剧烈的温度变化。   与陶瓷膜相比,不锈钢膜过滤介质为316L/TiO2,过滤孔径单一,只有微滤;不耐酸性特别是含有Cl离子的环境,容易发生多孔不锈钢支撑体的结构变化造成通量无法完全恢复,长期使用性能衰减较快;运行能耗及膜更换成本很高;由于是进口元件,价格非常昂贵,投资是陶瓷膜系统的2倍以上。优点是阀门较少,控制简单,密封好。   由于陶瓷膜具有上述的耐强酸、强碱、耐溶剂、耐高温、耐磨损、过滤精度高等优点,近几年在国内国际的水处理生物制药化工环保食品等领域中得到了异常迅猛的发展。主要应用于上述工业中的流体分离,取代板框过滤、高速离心机、硅藻土过滤、絮凝气浮等传统工艺。单机系统陶瓷膜的使用量甚至达到上万只。   目前国内已经成功的应用无机陶瓷微滤/超滤膜的的过程有:   工业废水处理中的轧钢含油废水、汽车机械加工中的切削液、脱脂液废水、印钞含油废水、酸碱清洗液、油脂行业碱炼洗涤水、油田回注水、染料及漂染废水、重金属离子废水、无机膜生物反应器等。生物制药行业中的抗生素、氨基酸、有机酸、中药提取液注射液、口服液生物制品(疫苗、细胞因子、多肽类)、植物提取物、血液制品等。食品饮料行业重的果蔬汁澄清、大豆深加工(蛋白、多肽、异黄酮、多糖等)、玉米深加工(淀粉、糖、酒精等)、蔗糖、茶饮料茶多酚、乳品、啤酒、葡萄酒、药酒、酱油、醋、海洋产品深加工、动植物蛋白等。石油化工领域中的催化剂回收、化工原料净化分级、无机膜催化反应、气体分离、渗透汽化、纳米粉体的制备纯化

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无机陶瓷膜处理冷轧乳化液废水

  1 前  言   在钢铁厂,为了消除带钢冷轧时产生的变形热,常以乳化液作润滑、冷却剂。乳化液主要由20%的矿物油或植物油、乳化剂和水组成。由于乳化液因水分受热蒸发,使盐含量增加、稳定性降低,也会因氧化或细菌作用而变质,所以要连续排出一部分老的乳化液,补充新的乳化液,一般使用2-3个月就要全部更新。在排放以前需经过一定的处理,以除去废水中油类物质。一般的治理方法有化学法、物理法、加热法和机械法等,当前使用最多的是化学法和膜分离法。   化学法治理的主要缺点是消耗大量的化学药剂,并难以达到理想的破乳效果,且产生新的含油污泥。膜分离方法主要是通过膜对油滴及悬浮粒子的有效截留,而达到油水分离的目的。具有出水水质好、操作方便、占地面积小、不产生新的污泥等优点。高分子膜在此方面已有了较多的研究和应用。但由于其材料本身的限制,对于膜污染的控制手段、膜清洗的方法等方面均受到一定的限制,主要表现为通量较低以及出水的油含量难以稳定。与有机膜相比,无机陶瓷膜由于其具有较高的通量、优异的机械性能和良好的截留能力及耐酸碱、耐有机溶剂、清洗方便、使用寿命长等突出优点,已日益显示出其极强的竞争力,成为乳化液废水治理有发展前景的方法之一。如Bansal等用动态氧化锆膜对各种类型的乳化液废水进行了处理,以及Behave and Fleming使用氧化铝膜在此领域也进行了一些研究工作,得出了一些规律。但由于各应用体系的特殊性,仍需对特定的体系研究主要的操作参数对过滤性能的影响,以确定适当的操作条件。本文采用国内已工业化生产的陶瓷微滤膜处理钢铁厂乳化液废水,以得到合适的膜操作参数和清洗条件,为陶瓷膜在此领域的进一步工业应用提供依据。   2 实验部分   2.1 原料液性质   料液由某钢铁厂提供,主要由一些阴离子型表面活性剂、矿物油、水及一些其他杂质组成,呈灰色,pH为6-7左右,性质较为稳定,油含量为5g/L。   2.2 实验流程        实验采用错流过滤的操作方式,流程如图1所示。料液在储槽内经泵输运通过流量计,进入膜管,在操作压差的推动下,料液在膜表面进行渗透,进入渗透侧,截留液返回储槽。   2.3 分析方法   对于油含量的分析,原料液采用重量法,石油醚萃取;渗透液采用非分散红外法FOMA2300油分仪(佛山分析仪器厂)。   3 结果与讨论   3.1 膜的选择   本实验采用0.2μm的氧化铝和0.2μm氧化锆膜进行实验。操作条件:温度为12℃,操作压差0.1MPa,膜面速度7m/s,通量结果如图2所示。由图中可以看出,氧化锆膜通量明显高于氧化铝膜,这是因为氧化锆表面强极性的作用,使油对膜的粘附功小,油滴不易吸附在膜的表面,减少了膜孔的堵塞及膜表面油滴的吸附,从而改善了膜的污染情况,使得氧化锆膜较氧化铝膜的渗透通量高。许多研究者发现在膜过滤的过程中,过滤的机理并不是单纯的由孔径控制[7]。如膜表面与颗粒的亲合力,膜表面对颗粒的吸附等因素,在过滤中也起着重要的作用。对于渗透液油含量的分析结果,两种膜过滤的渗透液油含量均小于10-2kg/m3,达到国家排放标准。由此可见,0.2μm的氧化锆膜无论是初始过滤通量还是稳定过滤通量均高于氧化铝膜,且渗透液的含油量达到国家排放标准。因此采用0.2μm的氧化锆微滤膜对冷轧乳化液废水处理较为优越。   3.2 操作条件的确定   3.2.1 操作压差对过滤性能的影响   过滤压差ΔPt=(P1+P2)/2-P3,即膜管入口和出口的平均压力与渗透侧的压力之差,为传质过程的推动力,是影响膜过滤性能的重要因素之一。图3是各操作压差下,膜过滤基本稳定时的通量。对于纯水过滤,ΔPt与通量成正比关系;而对于乳化液废水,则存在一个临界操作压差,即在临界压力范围以内,属压力控制区,一般是过滤通量随操作压差增大而增大;超过临界操作压差后,操作压差增大,传质阻力增大,操作压差对通量的影响则不明显,表明了在膜表面开始形成凝胶阻力层。同时操作压过高,容易把油滴挤入膜孔内,从而引起膜孔堵塞,过滤层孔径减小,因此膜污染的程度加重。从图3中可以看出曲线上的趋势在0.15-0.20MPa左右通量变化比较缓慢,故操作压差为0.2MPa以下较合适。        3.2.2 膜面速度对过滤性能的影响   在陶瓷膜过滤液体的应用中,一般采用错流过滤的作用方式,由于流体剪切力的作用,可以减少膜表面的沉积和浓差极化的影响。对于含颗粒体系,膜面速度对过滤性能的影响与颗粒的粒径分布、料液的浓度及料液的流体力学性质有关。一般认为膜面速度增大,膜通量提高。但是膜面速度的增大意味着能耗的增加。因此,对于膜面速度对过滤性能的影响的研究很有必要。本文在温度为12℃、ΔPt为0.1MPa时对不同膜面速度对过滤性能的影响进行了研究。        由图4可以看到流速增大过滤通量有所上升。这是由于流速增大,膜管内流体的剪切力增大,带走膜表面的油滴越多,减小了凝胶层的厚度,即减小了过滤的阻力。但流速的提高意味着能耗的增大。综合考虑膜面速度对通量、能耗的影响,可以得出:膜面速度一般在57m/s较为适宜。   3.2.3 温度对过滤性能的影响   温度对过滤过程的影响比较复杂。温度上升,渗透液的粘度下降,扩散系数增加,减少了浓差极化的影响。但温度上升会使料液的某些性质改变。如会使料液中某些组分的溶解度下降,使吸附污染增加[9]。温度的改变也会影响膜面及膜孔与料液中可引起污染的成分的作用力,这些都会影响过滤的性能。对于本实验体系料液的主要成分是油滴、表面活性剂、水及其它一些杂质。温度对过滤通量的影响主要是温度对液体粘度的影响、温度对料液中油滴粒径分布及油滴与膜表面作用力的影响。图5的操作压差为0.1MPa、膜面速度为7m/s,不同温度下膜通量随时间的衰减曲线。可以看出温度与过滤起始通量的影响较为显著。这主要是粘度的改变所致。但是膜通量在高温下的衰减较为迅速,随着温度的升高,膜通量下降幅度增大,尤其是温度上升到45℃时,稳定时通量较35℃时小。因此,可以认为,温度升高,虽然渗透液的粘度减小,并可以改善浓差极化的影响,有利于提高膜通量。但另一方面,温度升高,使膜孔及膜表面对料液中可引起污染的组分的作用力改变,降低了膜通量。温度在35℃以下时,前者的影响起主要的作用。温度继续升高,后者的影响逐渐增大。因此较为适合的操作温度应在35℃左右。   3.3 膜的清洗        对于含油废水体系,主要污染源为油污以及一些无机离子的沉积或吸附,选用表面活性剂和硝酸对膜进行清洗。表面活性剂可以除去膜表面及膜孔内的油污等有机物,而硝酸则可以去除一些无机离子。图6为250mol/m3的硝酸与4kg/m3的表面活性剂在常温下依次对膜清洗20分钟,多次清洗膜水通量的恢复情况。在0.1MPa的操作压力下,新膜的水通量为0.35m3(m2·h)-1左右,用过以后每次清洗的通量基本上恢复在0.280.30m3(m2·h)-1之间。在过滤的过程中逐渐增加操作压力,以加速膜的污染,当通量降至0.07m3(m2·h)-1左右时,对膜进行清洗,可以看出清洗后膜的过滤能量仍有较好的恢复。   3.4 与其它膜处理结果的比较        表1给出的无机膜与有机膜对冷轧乳化液的处理结果,可以看出,本实验采用的氧化锆膜在处理乳化液废水的过程中无论是过滤通量还是渗透液油含量均具有较好的效果。   4 结  论   通过对艾宇琦陶瓷膜处理冷轧乳化液废水的处理过程进行研究,得出以下结论:   1.对于冷轧乳化液废水的处理,采用氧化锆膜较氧化铝膜有较高的通量,并能保证一定的截留率,透过液油含量可小于10-2kg/m3,达到国家环保排放要求;   2.通过对工艺条件的研究,认为较为合适的操作参数为:操作压差在0.2MPa以下,膜面流速宜选在57m/s,温度应在35℃左右;   3.表面活性剂及硝酸的清洗可以基本上恢复膜的通量,膜再生具有良好的重复性。

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